Olívia iniciou a vida política em 1988, como presidente do Diretório Acadêmico de Pedagogia e secretária de Educação e Cultura do Diretório Central dos Estudantes da Universidade Federal da Bahia (UFBA). Formada em Pedagogia, pela UFBA, Olívia Santana foi Secretária de Educação e Cultura de Salvador, Vereadora da capital por 10 anos, Secretária Estadual de Políticas para as Mulheres e Secretária de Estado do Trabalho Emprego Renda e Esporte, no governo Rui Costa. Olívia Santana é a primeira mulher negra na história da Bahia a ser eleita deputada estadual nas eleições de 2018. Militante do PCdoB, do movimento de mulheres negras e fundadora da União de Negros Pela Igualdade (Unegro).
